ЙОДАТОМЕТРІЯ

ЙОДАТОМЕТРІЯ — титриметричний метод визначення відновників, що ґрунтується на використанні як окисника стандартного розчину калію йодату (KIO₃), що відновлюється у слабкокислому середовищі за рівнянням напівреакції:

IO^3– + 6H⁺ + 6ē → I^– + 3H₂O (E⁰=1,08 B).

IO^3–-іон може відновлюватися також до I₂:

IO^3– + 5ē + 6H⁺ → 0,5I₂ + 3H₂O (E⁰=1,195B).

Часто титрування йодатом калію здійснюють у присутності I^–-іонів. При цьому виділяється вільний I₂, який виступає як окисник:

IO^3– + 5I^– + 6H⁺ → 3I₂ + 3H₂O.

Індикатором у цьому випадку є крохмаль. Використовують для визначення відновників (Sn²⁺, аскорбінової кислоти, SO₃^2– , S₂O₃^2–, Ti(III)) та встановлення концентрації сильних кислот (йодат-іони реагують з йодид-іонами з виділенням I₂ тільки у присутності кислоти). У середовищі 3M HCl та більшої кислотності KIO₃ відновлюється спочатку до I₂, який потім окиснюється до ICl:

IO^3– + 2I₂ + 10Cl^– + 6H⁺ → 5ICl₂^– + 3H₂O або

IO^3– + 2I^– + 6H⁺ + 3Cl^– → 3ICl + 3H₂O.

Кінцеву точку титрування визначають за знебарвленням кольору йоду в шарі органічного розчинника (CCl₄, CHCl₃), який додають у розчин, що титрують. Використовують для визначення відновників Sb(III), Sn(II), As(III), Fe(II), TL(I), I^–, H₂SO₃, N₂H₄, NCS^–, S₂O₃^2–; для непрямого визначення елементів (Cu, Zn, Hg), які утворюють нерозчинні тіоціанати.

У розчинах ціановодневої кислоти (1–2 М) IO^3–-іони відновлюються іонами Sn²⁺, As(III), I^– до ICN (ICN більш стійкий, ніж ICl^2–): 2I^– + IO₃^– + 3H⁺ + 3HCN → 3ICN + 3H₂O (йодоціановий метод). Кінцеву точку титрування визначають за знебарвленням шару органічного розчинника. Метод токсичний. Титрант — 0,05 М розчин KIO₃. Стандартизують йодометрично: до розчину KIO₃ додають KI в кислому середовищі (H₂SO₄) і йод, що виділився, титрують стандартним розчином натрію тіосульфату. Можна готувати первинний стандартний розчин за точною наважкою висушеного при ~110 °С хімічно чистого KIO₃.

Васильев В.П. Теоретические основы физико-химических методов анализа. — М., 1979; Кольтгоф И.М., Белчер Р., Стенгер В.А., Матсуяма Дж. Объемный анализ. — М., 1961; Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия. — М., 2001.